Как начать бормотание в качестве xsession?

Вам необходимо указать правильный тип модуля systemd; взгляните на эту справочную страницу [1] и краткое описание на Archlinux Wiki [2]. Я думаю, что этот тип разветвления будет работать для вашей установки. Вам нужно указать оболочку заранее; как описано здесь: [3].

Независимо от вашего вопроса; Я не вижу никаких причин для запуска сценария оболочки в этой настройке. Просто укажите полный путь выполнения в ExecStart.