Для объявления переменных окружения лучше использовать файл configure.ac. Там вы можете написать:
export PYTHONHTTPSVERIFY=0
Однако я не уверен, чего вы пытаетесь добиться этим. Нужна ли вам переменная окружения для запуска вашей программы или ее компиляции? В первом случае предпочтительны другие методы.