Полная документация по wpa_supplicant.conf с описанием всех параметров и значений по умолчанию

Нет реальной причины удалять один из Python (от этого могут зависеть другие приложения).

Чтобы использовать /usr/bin/python по умолчанию, убедитесь, что /usr/bin стоит перед /usr/local/bin в вашем $ПУТЬ.

Вы можете исследовать это с помощью echo $PATH и можно просто добавить /usr/bin перед этим значением с помощью

PATH="/usr/bin:$PATH"

в файлах запуска вашей оболочки. Многократное перечисление /usr/bin в $PATH не является проблемой.

Если вы пишете скрипты Python, просто убедитесь, что строка shebang читается как

#!/usr/bin/python

и что скрипт является исполняемым. Это заставит его выбрать интерпретатор Python, который вам нужен.