Почему awk выполняет оба действия?

$ awk '/from=/ {print $7} /to=/ { print $7}' erroMuitoDoido.txt

Причина:

from=atendimento@dominio.com.br,
              ^^
              ^^

Все действия выполняются в порядке, если вход соответствует соответствующему шаблону. Если вход соответствует обоим шаблонам, оба действия выполняются.

Если Вы хотите распечатать поле, соответствует ли оно одному шаблону или другому, объединение два:

awk '/from/ || /to/ { print $7}' erroMuitoDoido.txt

Здесь можно объединить эти два выражения в единственное соответствие regexp:

awk '/from|to/ { print $7}' erroMuitoDoido.txt

Поскольку, что Вы делаете, необходимо привязать соответствие в начале поля, поскольку Вы, вероятно, не хотите соответствовать адресам электронной почты, которые, оказывается, содержат подстроку from или to:

awk '$7 ~ /^(from|to)=/ { print $7}' erroMuitoDoido.txt

Если Вы хотите другое отношение с этим более точным соответствием, можно использовать отдельные действия, так как эти шаблоны не накладываются.

awk '$7 ~ /^from=/ { … } $7 ~ /^to=/ { … }' erroMuitoDoido.txt

Если Вы хотите прекратить обрабатывать дальнейшие действия и движение к следующей строке, можно использовать next ключевое слово.